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自由基修饰共轭微孔聚合物应用于5-羟甲基糠醛选择性氧化

摘要:采用有机单体侧链嫁接2,2,6,6-四甲基哌啶氧自由基(2,2,6,6-tetramethylpiperidineoxyl,TEMPO)的策略将TEMPO嫁接到2,5-二溴苯甲酸侧链,并与四(4-乙炔基苯)甲烷通过Sonogashira偶联反应,构筑TEMPO自由基功能化共轭微孔聚合物CMP-4-TEMPO.利用核磁共振谱(NMR)、扫描电子显微镜(SEM)、粉末X-射线衍射(XRD)红外吸收光谱(FT-IR)和电子顺磁共振谱(EPR)等技术研究了所合成单体及CMP形貌和结构.催化性能测试结果表明CMP-4-TEMPO可将5-羟甲基糠醛(5-HMF)高效、高选择性氧化成高附加值2,5-二甲酰基呋喃(2,5-DFF).CMP-4-TEMPO催化剂循环利用10次仍保持较高的转化率.提出了CMP-4-TEMPO中形成TEMPO氧正离子是实现5-HMF转化为2,5-DEF的催化氧化机理.CMP-4-TEMPO有望成为各种醇高效、高选择性氧化以及可循环利用的异相催化剂.

关键词:
  • 多孔材料  
  • 共轭微孔聚合物  
  • 醇氧化  
  • tempo自由基  
作者:
毛会玲; 王晨; 薛云; 晏秘; 申妍铭; 程琥; 庄金亮
单位:
贵州师范大学化学与材料科学学院; 贵州省功能材料化学重点实验室; 贵州贵阳550001
刊名:
分子催化

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期刊名称:分子催化

分子催化杂志紧跟学术前沿,紧贴读者,国内刊号为:62-1039/O6。坚持指导性与实用性相结合的原则,创办于1987年,杂志在全国同类期刊中发行数量名列前茅。